- 化学工业出版社
- 9787122027900
- 1版
- 171249
- 60231241-5
- 16开
- 2021年5月
- 理学
- 化学
- 化学类
- 本科
内容简介
本书全面、系统、有特色地阐述配位化学的发展简史、基本原理、重要成果及其相关应用。全书分为8章,循序渐进地介绍了配合物的基础知识、化学键理论、电子光谱、圆二色光谱和磁学性质,取代反应和电子转移反应机理研究以及合成化学。本书还首次介绍了金属苯合成的知识,在有关章节对手性金属配合物的命名、结构和表征(特别是圆二色和旋光色散光谱表征)以及合成与拆分做了较详细介绍,这是本书的显著特色之一。本书尤其注重用配位化学的语言从结构和成键的微观角度去理解并认识配合物的宏观特征和性质,使得基础理论和现代化学实验之间有较密切的结合。本书各章均附有参考文献以及习题和思考题,书末附有部分习题和思考题的参考答案以及关键词索引,可作为化学、化工及相关专业的研究生和高年级本科生研习配位化学的教材或参考用书,还可供化学教师和相关学科的研究人员阅读和参考。
目录
第1章配位化学发展简史及基本概念
11配位化学及其研究内容
111配位化学和配位化合物的定义
112配位化学——众多学科的交叉点
113配位化学的研究内容
12近代无机化学的发展与无机化学的复兴
13维尔纳配位理论
131配位化学的早期历史
132维尔纳配位理论
133确定六配位配合物的八面体结构——Werner对立体化学的贡献
134Jrgensen对配位化学理论创立的贡献
14配合物化学键理论的发展和价键理论
141配合物化学键理论的发展
142价键理论
1520世纪以来配位化学的贡献
16配位化合物与金属有机化合物的联系和区别
17配合物的命名
171配离子
172含配阴离子的配合物
173含配阳离子的配合物
174中性配合物(无外界)
175配体的次序
176复杂配合物
177简名和俗名
178配体名称的缩写
179几何异构体的命名
1710含有桥联基团(或原子)双核配合物的命名
18配体的类型与螯合物
181按中心金属与配体相互作用成键的性质分类
182根据配位点的数目分类
参考文献
习题和思考题
第2章配合物的立体结构和异构现象
21配位数和配合物的立体结构
211配位数1和2
212配位数3
213配位数4
214配位数5
215配位数6
216配位数7
217配位数8
218配位数9
219配位数10
2110更高配位数
22配合物的异构现象
221化学结构异构
222立体异构
23配合物几何异构体的鉴别方法
231偶极矩法
232X射线衍射法
233紫外可见吸收光谱法
234化学方法
235拆分法
236红外光谱法
237核磁共振波谱法
238其它方法
参考文献
习题和思考题
第3章轨道、谱项和群论初步
31过渡金属原子(离子)的电子结构
311多电子原子的中心力场模型和原子轨道(函)
312原子轨道(函)和原子轨道(函)能
313波函数Ψ、原子轨道(函)ψ 及有关的能量概念
32自由原子(或离子)谱项
321基本概念
322总角动量
323组态的能级分裂
324谱项的能量和拉卡参数
33群的表示
331矩阵初步
332线性变换
333变换矩阵、群的表示、特征标
334将原子轨道作为表示的基
335相似变换、群元素的类、不可约表示和特征标表
336一般表示的约化公式
34轨道和谱项的变换性质
341原子轨道的变换性质
342谱项的变换性质
35直积和轨道相互作用的条件
351直积
352轨道相互作用的条件
353两组简并波函数的直接乘积
参考文献
习题和思考题
第4章配合物的化学键理论
41晶体场理论
411晶体场中d轨道能级的分裂
412电子成对能和高、低自旋配合物
413影响Δ值的因素
414晶体场稳定化能
415Δ值的经验公式
42修正的晶体场理论——配体场理论
421静电晶体场理论的缺陷
422配体场理论
423d轨道在配体场中分裂的结构效应
424配体场分裂的热力学效应
43配合物的分子轨道理论简介
431过渡金属配合物的分子轨道描述
432过渡金属配合物的分子轨道能级图
433反馈π键的形成
434以正八面体配合物为例说明CFT与MOT的区别
435分子轨道理论和18电子规则
44角重叠模型原理及其应用
441AOM的基本原理
442d轨道的能量和d电子的排列
443角重叠模型稳定化能AOMSE的计算
444角重叠模型在预测配合物结构上的应用
445四方变形八面体和平面正方形配合物中的ds混杂问题
446AOM与CFT、LFT和MOT的比较
44节参考文献
参考文献
习题和思考题
第5章配合物的电子光谱和磁学性质
51配合物的dd跃迁电子光谱
511配合物的颜色及其深浅不同的由来
512配合物电子光谱的一般形式和选律
513在配合物电子光谱研究中应用群论方法
514d1体系的电子光谱
515自由离子谱项在配体场中的分裂
516dd跃迁谱带数目
517配体场谱项的相互作用
518能级图
519低对称性配位场光谱项
5110偏振作用分析和二色性
5111群论方法、能级图综合应用解释配合物dd跃迁电子光谱
52配合物的荷移光谱
521荷移跃迁的类型和特点
522L→M荷移光谱
523M→L荷移光谱
524[Fe(CN)6]n-配合物的荷移光谱
525配位数和立体化学对荷移跃迁的影响
526对荷移跃迁谱带位置的定量预测和光学电负性
527混合价光谱简介
528荷移光谱的应用实例
53配合物的磁性
531磁性基本概念
532抗磁性
533顺磁性
534范弗列克(van Vleck)方程和磁化率
535铁磁性
536反铁磁性与亚铁磁性
537自旋倾斜和弱铁磁性
538与场有关的磁现象:自旋翻转、场致有序和变磁性
539零场分裂
5310磁耦合及其理论模型
5311近年来配合物磁性研究的热点
5312磁测量技术
53节参考文献
参考文献
习题和思考题
第6章配合物的旋光色散和圆二色光谱
61旋光色散和圆二色光谱技术的发展
62偏振光的基础知识
621自然光和偏振光
622圆偏振光及椭圆偏振光
63旋光色散、圆二色性和Cotton效应
631旋光性
632圆二色性(CD)
633ORD与CD的关系及Cotton效应
634旋转强度和各向异性因子
64手性配合物绝对构型的测定
641确定手性有机化合物绝对构型的方法
642配合物的手性来源以及手性光学方法所研究的电子跃迁类型
643测定手性配合物绝对构型的两种主要方法
644基于dd跃迁的ORD和CD关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用
645激子手性方法(excition chirality method)及其应用
646正确选择配合物绝对构型的关联方法
65CD光谱的其它应用
651确定羟基酸和氨基酸绝对构型的方法——有机酸现场配位CD光谱法
652采用各向异性g因子判断手性配合物的电子跃迁类型
653CD光谱法用于分析配合物电子跃迁的能级细节
66手性配合物的固体CD光谱
661固体CD光谱研究简介
662单晶CD光谱测试
663固体(粉末)CD光谱测试
664手性配合物的固体CD光谱研究
参考文献
习题和思考题
第7章配合物反应的动力学与机理研究
71基本原理
711反应机理和研究目的
712配合物的反应类型
713前线轨道对称性规则
714活性(labile)配合物和惰性(inert)配合物
715活性、惰性与稳定、不稳定
716动力学研究方法
72配体取代反应
721八面体配合物的取代反应
722配体场理论在取代反应机理研究中的应用
723水合离子的水交换和由水合离子生成配合物
724水解反应
725四面体配合物的取代反应
726平面正方形配合物的取代反应
73电子转移反应
731电子转移反应的基本知识
732外界电子转移反应
733内界电子转移反应
734配合物的立体选择性电子转移反应
参考文献
习题和思考题
第8章配合物的合成化学
81配合物的合成
811利用取代反应制备配合物
812氧化还原反应
813几何异构体的定向合成
814配位模板效应和大环配体的合成
815手性配合物合成方法简介
81节参考文献
82金属苯的合成
821金属苯简介
822金属苯合成方法
823金属苯研究的未来展望
82节参考文献
习题和思考题
综合习题和思考题
附录
附录1点群的特征标表
附录2点群的对称性相关表
附录3由dn组态产生的谱项的分裂
附录4Tanabe和Sugano能级图
部分习题和思考题参考答案
主要参考文献
11配位化学及其研究内容
111配位化学和配位化合物的定义
112配位化学——众多学科的交叉点
113配位化学的研究内容
12近代无机化学的发展与无机化学的复兴
13维尔纳配位理论
131配位化学的早期历史
132维尔纳配位理论
133确定六配位配合物的八面体结构——Werner对立体化学的贡献
134Jrgensen对配位化学理论创立的贡献
14配合物化学键理论的发展和价键理论
141配合物化学键理论的发展
142价键理论
1520世纪以来配位化学的贡献
16配位化合物与金属有机化合物的联系和区别
17配合物的命名
171配离子
172含配阴离子的配合物
173含配阳离子的配合物
174中性配合物(无外界)
175配体的次序
176复杂配合物
177简名和俗名
178配体名称的缩写
179几何异构体的命名
1710含有桥联基团(或原子)双核配合物的命名
18配体的类型与螯合物
181按中心金属与配体相互作用成键的性质分类
182根据配位点的数目分类
参考文献
习题和思考题
第2章配合物的立体结构和异构现象
21配位数和配合物的立体结构
211配位数1和2
212配位数3
213配位数4
214配位数5
215配位数6
216配位数7
217配位数8
218配位数9
219配位数10
2110更高配位数
22配合物的异构现象
221化学结构异构
222立体异构
23配合物几何异构体的鉴别方法
231偶极矩法
232X射线衍射法
233紫外可见吸收光谱法
234化学方法
235拆分法
236红外光谱法
237核磁共振波谱法
238其它方法
参考文献
习题和思考题
第3章轨道、谱项和群论初步
31过渡金属原子(离子)的电子结构
311多电子原子的中心力场模型和原子轨道(函)
312原子轨道(函)和原子轨道(函)能
313波函数Ψ、原子轨道(函)ψ 及有关的能量概念
32自由原子(或离子)谱项
321基本概念
322总角动量
323组态的能级分裂
324谱项的能量和拉卡参数
33群的表示
331矩阵初步
332线性变换
333变换矩阵、群的表示、特征标
334将原子轨道作为表示的基
335相似变换、群元素的类、不可约表示和特征标表
336一般表示的约化公式
34轨道和谱项的变换性质
341原子轨道的变换性质
342谱项的变换性质
35直积和轨道相互作用的条件
351直积
352轨道相互作用的条件
353两组简并波函数的直接乘积
参考文献
习题和思考题
第4章配合物的化学键理论
41晶体场理论
411晶体场中d轨道能级的分裂
412电子成对能和高、低自旋配合物
413影响Δ值的因素
414晶体场稳定化能
415Δ值的经验公式
42修正的晶体场理论——配体场理论
421静电晶体场理论的缺陷
422配体场理论
423d轨道在配体场中分裂的结构效应
424配体场分裂的热力学效应
43配合物的分子轨道理论简介
431过渡金属配合物的分子轨道描述
432过渡金属配合物的分子轨道能级图
433反馈π键的形成
434以正八面体配合物为例说明CFT与MOT的区别
435分子轨道理论和18电子规则
44角重叠模型原理及其应用
441AOM的基本原理
442d轨道的能量和d电子的排列
443角重叠模型稳定化能AOMSE的计算
444角重叠模型在预测配合物结构上的应用
445四方变形八面体和平面正方形配合物中的ds混杂问题
446AOM与CFT、LFT和MOT的比较
44节参考文献
参考文献
习题和思考题
第5章配合物的电子光谱和磁学性质
51配合物的dd跃迁电子光谱
511配合物的颜色及其深浅不同的由来
512配合物电子光谱的一般形式和选律
513在配合物电子光谱研究中应用群论方法
514d1体系的电子光谱
515自由离子谱项在配体场中的分裂
516dd跃迁谱带数目
517配体场谱项的相互作用
518能级图
519低对称性配位场光谱项
5110偏振作用分析和二色性
5111群论方法、能级图综合应用解释配合物dd跃迁电子光谱
52配合物的荷移光谱
521荷移跃迁的类型和特点
522L→M荷移光谱
523M→L荷移光谱
524[Fe(CN)6]n-配合物的荷移光谱
525配位数和立体化学对荷移跃迁的影响
526对荷移跃迁谱带位置的定量预测和光学电负性
527混合价光谱简介
528荷移光谱的应用实例
53配合物的磁性
531磁性基本概念
532抗磁性
533顺磁性
534范弗列克(van Vleck)方程和磁化率
535铁磁性
536反铁磁性与亚铁磁性
537自旋倾斜和弱铁磁性
538与场有关的磁现象:自旋翻转、场致有序和变磁性
539零场分裂
5310磁耦合及其理论模型
5311近年来配合物磁性研究的热点
5312磁测量技术
53节参考文献
参考文献
习题和思考题
第6章配合物的旋光色散和圆二色光谱
61旋光色散和圆二色光谱技术的发展
62偏振光的基础知识
621自然光和偏振光
622圆偏振光及椭圆偏振光
63旋光色散、圆二色性和Cotton效应
631旋光性
632圆二色性(CD)
633ORD与CD的关系及Cotton效应
634旋转强度和各向异性因子
64手性配合物绝对构型的测定
641确定手性有机化合物绝对构型的方法
642配合物的手性来源以及手性光学方法所研究的电子跃迁类型
643测定手性配合物绝对构型的两种主要方法
644基于dd跃迁的ORD和CD关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用
645激子手性方法(excition chirality method)及其应用
646正确选择配合物绝对构型的关联方法
65CD光谱的其它应用
651确定羟基酸和氨基酸绝对构型的方法——有机酸现场配位CD光谱法
652采用各向异性g因子判断手性配合物的电子跃迁类型
653CD光谱法用于分析配合物电子跃迁的能级细节
66手性配合物的固体CD光谱
661固体CD光谱研究简介
662单晶CD光谱测试
663固体(粉末)CD光谱测试
664手性配合物的固体CD光谱研究
参考文献
习题和思考题
第7章配合物反应的动力学与机理研究
71基本原理
711反应机理和研究目的
712配合物的反应类型
713前线轨道对称性规则
714活性(labile)配合物和惰性(inert)配合物
715活性、惰性与稳定、不稳定
716动力学研究方法
72配体取代反应
721八面体配合物的取代反应
722配体场理论在取代反应机理研究中的应用
723水合离子的水交换和由水合离子生成配合物
724水解反应
725四面体配合物的取代反应
726平面正方形配合物的取代反应
73电子转移反应
731电子转移反应的基本知识
732外界电子转移反应
733内界电子转移反应
734配合物的立体选择性电子转移反应
参考文献
习题和思考题
第8章配合物的合成化学
81配合物的合成
811利用取代反应制备配合物
812氧化还原反应
813几何异构体的定向合成
814配位模板效应和大环配体的合成
815手性配合物合成方法简介
81节参考文献
82金属苯的合成
821金属苯简介
822金属苯合成方法
823金属苯研究的未来展望
82节参考文献
习题和思考题
综合习题和思考题
附录
附录1点群的特征标表
附录2点群的对称性相关表
附录3由dn组态产生的谱项的分裂
附录4Tanabe和Sugano能级图
部分习题和思考题参考答案
主要参考文献